O lítio foi descoberto em 1817 por Arfwedson ao estudar um mineral chamado petalite, não conseguindo, no entanto, isolar o metal, o que só viria a ser conseguido por Bunsen e Matthiessen em 1855, por electrólise do cloreto de lítio fundido.
O seu nome deriva da palavra grega para "pedra", pois na altura acreditava-se que o lítio só estava presente nas pedras.
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